锂离子电池具有能量密度高、循环寿命长和轻便的特点,被广泛应用于动力汽车和便携式电子产品领域。
然而,天气一变冷,像手机、电动汽车这些配备着锂离子电池的设备,难免会出现掉电快、充电慢的问题,给我们的生活带来诸多不便。
锂离子电池为什么不“抗冻”?有没有解决办法呢?
锂离子电池
是如何提供电能的?
在解释锂离子电池为什么不“抗冻”之前,我们先简单介绍一下锂离子电池的组成及工作原理。
锂离子电池由正极、负极、电解液等结构组成,电解液存在于整个电池中,负责在正负极之间传输锂离子。锂离子电池依靠锂离子的“辛勤工作”(也就是锂离子在正负极之间的来回移动)实现电能的储存与释放。说得更具体点,就是在放电过程中,锂离子从负极迁移到正极,充电过程则反向迁移[1]。
锂离子电池放电与充电过程的工作原理 图源: studiousguy.com
我们来打个比方:
小锂(锂离子)是一位勤劳的上班族,每天要在家(负极)和公司(正极)两个地方通勤。白天的时候,他能量满满地从家(负极)出发,游过河流(电解液),来到单位(正极)上班(放电)。晚上的时候,他从单位回家休息(充电)。春去秋来,转眼就到了冬天,小锂的上班之路也变得更加艰难……
为什么锂离子电池不“抗冻”?
锂离子电池低温性能差受多方面因素的影响[2]。首先,温度的降低导致锂离子在正负极内部的扩散速度下降。也就是说,原本活力四射的小锂也有了点拖延症,工作效率直线下滑。
其次,低温条件下,电解液粘度增加,阻碍锂离子在电解液中的传输。也就是说,河水开始结冰了,小锂的移动速度变慢,拼命游也游不快。
图源:第一电动网
还有就是,锂离子难以脱溶剂化,在SEI层中传输缓慢,电荷转移阻抗增加。
这是为什么呢?事实上,在锂离子电池的首次充电过程中,正负极材料与电解液发生反应,在固液界面形成钝化层(固体电解质界面相,缩写为SEI), 也就是说,小锂从电解液这条河流上岸时,需要先通过SEI这道“门”,才能进入到负极中。
但要想跨越这道“门”之前,锂离子还得解决一个问题,那就是“脱溶剂化”。锂离子并不是单独存在于电解液中,而 是以与溶剂分子、阴离子相互作用形成的一种溶剂化结构存在的,这就意味着,锂离子还得想办法把自己从其中脱离出来,才能穿过界面处的钝化层进入正负极内部,而低温环境也会阻碍这个脱离过程。这些因素最终导致锂离子在 “门”处的行动时间增加,无形中延长了通勤时间。
这些原因总结下来就是:低温影响锂离子的传输,从而影响了电池的性能。
如何解决不“抗冻”的问题?
目前,我们可以从电池本身、外加辅助、使用习惯三个方面来改善锂离子电池低温性能差的问题。
打铁还需自身硬,改善电解液的低温性能
挑选合适的共溶剂和添加剂,例如DMSO等[3],可以降低电解液的凝固点和粘度,提高锂离子的低温运动能力,也就是提高离子电导率[4];
选用合适的锂盐[5]。锂盐是锂离子电池电解液中的溶质,可以通过改变电解质盐的解离程度和SEI的形成能力,提升电池在低温环境中的性能。
外加辅助:热管理系统
既然锂离子电池不“抗冻”,那我们就把它放在温暖的环境下工作,问题不就迎刃而解了么?电动汽车上的热管理系统可以在冬天为锂离子电池打造“温室”,保障电池在低温下的充放电性能。另外,它还能在电池温度较高的时候加速散热,防止高温造成的安全问题。
某款插电式混合动力汽车配有热管理系统,能为电池提供适宜的工作温度 图源:微信公众号@汽车CFD热管理
合理使用电池
在使用手机时,我们可以尽量避免将其长时间暴露在寒冷的空气中,可以把手机放在口袋里,或者用厚一点的手机壳来维持电池温度。
有人也建议直接把暖宝宝贴在手机后面加热电池,这个方法虽说能直接提高温度,但可能存在一些安全问题。一方面,暖宝宝的发热温度在60℃左右,直接用手接触容易烫伤;另一方面,如果手机背板是导热性佳的金属或是合金材质,太高的工作温度对电池也有负面的影响。
高温和低温都会导致电池性能下降 图源:知乎@二水木
除此 之外,尽量减少手机使用频率、 调低亮度、 关闭不必要的功能和后台程序等方法也可以延长电池的使用时间。 总之,就一个原则:怎么省电,怎么来。
锂离子电池“不抗冻”的问题目前无可避免,但研发人员正努力攻克。正如名言所说:冬天来了,春天还会远吗?让我们共同期待春天的到来吧!
参考文献
[1]GOODENOUGH J B, KIM Y. Challenges for Rechargeable Li Batteries [J]. Chemistry of Materials, 2009, 22(3):587-603.
[2]ZHANG N, DENG T, ZHANG S, et al. Critical Review on Low‐Temperature Li‐Ion/metal Batteries [J]. Advanced Materials, 2022, 34(15).
[3] NIAN Q, WANG J, LIU S, et al. Aqueous Batteries Operated at −50 °C [J]. Angewandte Chemie International Edition, 2019, 58(47):16994-16999.
[4] SMART M C, RATNAKUMAR B V, SURAMPUDI S. Electrolytes for Low‐Temperature Lithium Batteries based on Ternary Mixtures of Aliphatic Carbonates [J]. Journal of the Electrochemical Society, 1999, 146(2):486.
[5] MANDAL B K, PADHI A K, SHI Z, et al. New low temperature electrolytes with thermal runaway inhibition for lithium-ion rechargeable batteries [J]. Journal of Power Sources, 2006, 162(1):690-695.
作者:张嘉韵,复旦大学材料科学系直博生
策划&编辑:一人白
鸣谢:南京航空航天大学材料科学与技术学院 丁兵 副教授 为本文提供科学指导
来源:上海科技馆
编辑:十一
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